1 拼音
Stevens chóng pái
季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时,在强碱作用下,得到一个重排的三级胺:
Y = RCO , ROOC , Ph等,最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。
2 反应机理
反应的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐,然后重排得三级胺。
硫Ylide的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的,重排时,与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。
由于自由基对的结合非常快,因此,当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时,重排后其构型保持不变。
3 反应实例
4 参考文献
[1] T. S. Stevens et al., J. Chem. Soc. 1928, 3193; 1930, 2107, 2119; 1932, 55, 1926, 1932.
[2] G. Wittig et al., Ann. 555, 133 (1943); 560, 116 (1948); 572, l (1951); 580, 57 (1953)
[3] S. W. Kantor and C. R. Hauser, J. Amer. Chem. Soc. 73, 4122 (1951)
[4] J. H. Brewster and M. M. Kline, J. Am. Chem. Soc. 74, 5179 (1953)
[5] E. F. Jenney and J. Druey, Angew. Chem. (Internatl. Ed.), 1, 155 (1962)
参见 Sommelet-Hauser重排