1 拼音
G B Z / T 3 0 0 . 1 6 4 — 2 0 1 8 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 1 6 4 bù fèn ： èr běn jī jiǎ wán èr yì qíng suān zhǐ
3 基本信息
ICS 13.100
C 52
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 300.164—2018《工作場所空氣有毒物質測定 第164部分：二苯基甲烷二異氰酸酯》（Determination of toxic substances in workplace air－Part 164:Diphenylmethane diisocyanate）由中華人民共和國國家衛生健康委員會於2018年07月16日《關於發佈〈工作場所物理因素測量 第3部分：1Hz～100kHz電場和磁場〉等11項推薦性職業衛生標準的通告(國衛通〔2018〕13號)》（國衛通〔2018〕13號）發佈，自2019年07月01日起實施。
4 發佈通知
關於發佈《工作場所物理因素測量 第3部分：1Hz～100kHz電場和磁場 》等11項推薦性職業衛生標準的通告(國衛通〔2018〕13號)
國衛通〔2018〕13號
現發佈《工作場所物理因素測量 第3部分：1Hz～100kHz電場和磁場》等11項推薦性職業衛生標準，編號和名稱如下：
GBZ/T 189.3—2018 工作場所物理因素測量 第3部分：1Hz～100kHz電場和磁場 （代替GBZ/T 189.3—2007）
GBZ/T 192.6—2018 工作場所空氣中粉塵測定 第6部分：超細顆粒和細顆粒總數量濃度
GBZ/T 300.96—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第96部分：七氟烷、異氟烷和恩氟烷
GBZ/T 300.100—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第100部分：糠醛和二甲基甲烷（部分代替GBZ/T 160.54—2007）
GBZ/T 300.106—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第106部分：氯丙酮
GBZ/T 300.116—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第116部分：對甲苯磺酸
GBZ/T 300.128—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第128部分：甲基丙烯酸酯類（部分代替GBZ/T 160.64—2004）
GBZ/T 300.161—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第161部分：三溴甲烷
GBZ/T 300.162—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第162部分：苯醌
GBZ/T 300.163—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第163部分：甲苯二異氰酸酯
GBZ/T 300.164—2018 工作場所空氣有毒物質測定 第164部分：二苯基甲烷二異氰酸酯
上述標準自2019年7月1日起施行。GBZ/T 189.3—2007的全部內容、GBZ/T 160.54—2007中被代替內容、GBZ/T 160.64—2004中被代替內容同時廢止。
特此通告。
國家衛生健康委員會
2018年7月16日
5 前言
本部分爲GBZ/T 300《工作場所空氣有毒物質測定》的第164部分。
本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。
本部分主要起草單位：上海市化工職業病防治院、上海歐薩評價諮詢股份有限公司、安徽省歐薩衛生檢測技術有限公司。
本部分主要起草人：王祖兵、王小兵、王翔、劉煜明、張峻、劉彪、白雲飛、陸祺—。
6 標準正文
工作場所空氣有毒物質測定 第164部分：二苯基甲烷二異氰酸酯
6.1 1 範圍
GBZ/T 300 的本部分規定了測定工作場所空氣中二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）的浸漬濾紙採集高效液相色譜法。
6.2 2 規範性引用文件
下列文件對於本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用於本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用於本文件。
6.3 3 二苯基甲烷二異氰酸酯的基本信息
6.4 4 二苯基甲烷二異氰酸酯的浸漬濾紙採集-高效液相色譜法
6.4.1 4.1 原理
空氣中二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）與浸漬濾紙上的 1-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）反應生成 MDI脲衍生物而被吸附於濾紙上，經洗脫、過濾後，高效液相色譜儀測定，以保留時間定性，峯高或峯面積定量。
6.4.2 4.2 儀器
4.2.1 玻璃纖維濾紙，孔徑爲0.8 μm，直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.2 浸漬濾紙：在通風櫃中，將玻璃纖維濾紙平鋪於乾淨的平面載體上，向濾紙中心滴加0.50 mL1-2PP溶液A，溶液應浸透整張濾紙。放置30 min後，置於密閉避光容器中保存，2℃～8℃環境中可保存一個月。
4.2.3 採樣夾，濾料直徑爲37 mm或40 mm。
4.2.4 空氣採樣器，流量0.1 L/min～5.0 L/min。
4.2.5 具塞刻度試管，5 mL或10 mL。
4.2.6 微量注射器，10 μL或100 μL。
4.2.7 有機相針式過濾器，孔徑爲0.45 μm。
4.2.8 分析天平，精度爲0.00001 g和0.001 g。
4.2.9 高效液相色譜儀，配有紫外檢測器或二極管陣列檢測器，儀器操作參考條件：
a) 色譜柱：C18柱，250 mm×4.6 mm×5 μm，或其他分離性能近似的液相色譜柱；
c) 測定波長：254 nm；
d) 流速：1.0 mL/min；
e) 柱溫：30 ℃；
f) 進樣量：20 μL。
6.4.3 4.3 試劑材料
4.3.1 除非另有規定外，所用試劑均爲分析純。水爲GB/T 6682規定的一級水。
4.3.2 乙腈：色譜純。
4.3.3 二氯甲烷。
4.3.4 二甲基亞碸。
4.3.5 乙酸銨。
4.3.6 1-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）：純度≥98%。
4.3.7 洗脫液：量取10 mL二甲基亞碸倒入90 mL乙腈中，混勻。
4.3.8 乙酸銨溶液（0.02 mol/L）：稱取1.540 g乙酸銨，溶於水中，並定容至1000 mL，混勻。
4.3.9 乙腈-乙酸銨溶液：量取500mL乙腈加入500mL 0.02mol/L乙酸銨溶液中，混勻。
4.3.10 1-2PP溶液A（2.0 mg/mL）：稱取0.200 g 1-2PP，溶於100 mL二氯甲烷中。
4.3.11 1-2PP溶液B（10.0 mg/mL）：稱取0.100 g 1-2PP，溶於10 mL乙腈中。
4.3.12 二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）：純度≥98%。
4.3.13 標準溶液：準確稱取適量MDI至棕色容量瓶中，用乙腈溶解並配成濃度約爲2.0 mg/mL的MDI標準貯備液，2℃～8℃避光環境中可保存一個星期。臨用前用乙腈稀釋成100 μg/mL的標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。
6.4.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存
4.4.1 現場採樣按照 GBZ 159 執行。
4.4.2 短時間採樣：在採樣點，用裝好浸漬濾紙的採樣夾，以定點採樣方式、1 L/min 流量，採集 15 min空氣樣品。
4.4.3 長時間採樣：在採樣點，用裝好浸漬濾紙的採樣夾，以定點或個體採樣方式、1 L/min 流量，採集≤1 h 空氣樣品。
4.4.4 採樣後，打開採樣夾，取出濾紙，接塵面朝裏對摺兩次，放入預裝有 4 mL 洗脫液的具塞刻度試管中，密封後運輸和保存。樣品在 2℃～8℃避光環境中可保存 14 天。
4.4.5 樣品空白：在採樣點，打開裝好浸漬濾紙的採樣夾，立即取出濾紙，放入預裝有 4 mL 洗脫液的具塞刻度試管中，然後與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少於 2 個樣品空白。
6.4.5 4.5 分析步驟
4.5.1 樣品處理：室溫下將具塞刻度試管中樣品振盪洗脫 10 min，經針式過濾器過濾，濾液供測定。
4.5.2 標準系列的配製和測定：至少取 6 只容量瓶，各加 0.10 mL 1-2PP 溶液 B，用微量注射器加入 0 μL～100 μL 標準溶液，振盪 30 s 後，用洗脫液定容至 5 mL，配成 0.00 μg/mL～2.00 μg/mL MDI的標準系列。參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別測定標準系列各濃度的峯高或峯面積。以測得的峯高或峯面積對相應的 MDI 濃度（μg/mL）繪製標準曲線或計算迴歸方程，其相關係數應≥0.999。
4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的濾液。測得的峯高或峯面積值由標準曲線或迴歸方程得樣品濾液中 MDI 的濃度（μg/mL）。若濾液中待測物濃度超過測定範圍，用洗脫液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。
6.4.6 4.6 計算
4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求將採樣體積換算成標準採樣體積。
4.6.2 按式（1）計算空氣中 MDI 的濃度：
式中：
c──空氣中MDI的濃度，單位爲毫克每立方米（mg/m3）；
c0──測得樣品濾液中MDI的濃度（減去樣品空白），單位爲微克每毫升（μg/mL）；
V0──標準採樣體積，單位爲升（L）；
D ──洗脫效率，%。
4.6.3 空氣中MDI的時間加權平均接觸濃度（CTWA）按GBZ 159規定計算。
6.4.7 4.7 說明
4.7.1 本法中 MDI 的檢出限爲 0.0032 μg/mL，定量下限爲 0.011 μg/mL，定量測定範圍爲 0.011 μg/mL～2.00 μg/mL；以採集 15 L 空氣樣品計，最低檢出濃度爲 0.0009 mg/m3，最低定量濃度爲 0.0029 mg/m3，相對標準偏差爲 3.10%～8.03%。
4.7.2 本法對蒸氣態和粒徑<2 μm 氣溶膠態 MDI 的採集效率較高（>90%），此情形下可長時間採樣1 h～4 h；對粒徑>2μm 氣溶膠態 MDI 在某些情形下采集效率較低，比如粒徑>10 μm MDI 氣溶膠與浸漬濾紙撞擊後被截留，裹於其中的 MDI 可能無法與 1-2PP 充分反應，長時間採樣時由於脫落或與空氣中其他物質反應而損失，此情形下長時間採樣的採樣時間應≤1 h。若無法判斷 MDI 的存在狀態，長時間採樣的採樣時間亦應≤1 h。
4.7.3 本法所用浸漬玻璃纖維濾紙的吸附容量爲 40.8 μg MDI，若膜上所吸附的 MDI 超過此限值，可通過調節採樣時間來降低吸附量。
4.7.4 本法的洗脫效率大於 90%。不同批次的浸漬玻璃纖維濾紙應分別測定其洗脫效率。
4.7.5 本法 4.5.2 中標準曲線也可用色譜純的 MDI-脲衍生物來配製。MDI-脲衍生物的基本信息見表 2。MDI-脲衍生物在紫外光譜上有兩個特徵吸收峯：254 nm 和 313 nm，當使用 254 nm 作爲測定波長受到干擾時，可選擇 313 nm。
